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案例展示

取代反應(yīng):Friedel-Crafts反應(yīng)(傅-克反應(yīng))

2021-06-09 10:48:53

Friedel-Crafts反應(yīng),簡稱傅-克反應(yīng),是一類芳香族親電取代反應(yīng),是芳香化合物由C-H鍵形成C-C鍵的最重要方法之一,1877年由法國化學(xué)家Charles Friedel和美國化學(xué)家James Mason Crafts共同發(fā)現(xiàn)。該反應(yīng)主要分為兩類:烷基化反應(yīng)和酰基化反應(yīng)。

1、Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)

Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)在強(qiáng)路易斯酸的催化下使用鹵代烴對(duì)一個(gè)芳環(huán)進(jìn)行烷基化。假設(shè)使用無水氯化鐵作為催化劑,在氯化鐵的作用下,鹵代物產(chǎn)生碳正離子,碳正離子進(jìn)攻苯環(huán)并取代環(huán)上的氫,最后產(chǎn)生烷基芳香族化合物和氯化氫。

試劑: 路易斯酸

反應(yīng)物:芳香族化合物、烷基化試劑(鹵代烴,烯烴,炔烴,醇類等)

產(chǎn)物: 取代的芳香族化合物

反應(yīng)類型: 芳環(huán)的親電取代反應(yīng)


Friedel-Crafts烷基化

Friedel-Crafts烷基化(Friedel-Crafts Alkylation)

Friedel-Crafts?;磻?yīng),簡稱傅-克?;磻?yīng),是一種傅-克反應(yīng)。在質(zhì)子酸或路易斯酸(如三氯化鋁)催化下,芳香性化合物與酰鹵或酸酐發(fā)生的親電子取代反應(yīng),為一改良的親電子取代反應(yīng)。

反應(yīng)機(jī)理

Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)機(jī)理

烷基化的底物并不局限于鹵代烴類,傅-克烷基化可以使用任何的碳正離子中間體參與反應(yīng),如一些烯烴,質(zhì)子酸,路易斯酸,烯酮,環(huán)氧化合物的衍生物。

Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)機(jī)理

2、Friedel-Crafts?;‵riedel-Crafts Acylation)

Friedel-Crafts酰基化反應(yīng),簡稱傅-克酰基化反應(yīng),是一種傅-克反應(yīng)。在質(zhì)子酸或路易斯酸(如三氯化鋁)催化下,芳香性化合物與酰鹵或酸酐發(fā)生的親電子取代反應(yīng),為一改良的親電子取代反應(yīng)。

-克酰基化反應(yīng)的出現(xiàn),主要是為了合成的用途,因?yàn)橥榛谶M(jìn)行取代反應(yīng)形成碳陽離子容易進(jìn)行重排,但是?;磻?yīng)中形成的酰陽離子(acylium ion)并不會(huì)發(fā)生重排現(xiàn)象,因?yàn)轷j栯x子有個(gè)很重要的共振結(jié)構(gòu),而酰陽離子就會(huì)借著共振來穩(wěn)定,才不會(huì)形成碳陽離子重排,因此傅-克酰化反應(yīng)有個(gè)很重要的用途就是避免碳陽離子發(fā)生重排,再經(jīng)由Clemmensen還原反應(yīng)或Wolff-Kishner還原反應(yīng),消除酰基上的氧得到烷基,此過程也稱傅-克烷基化反應(yīng)。

Friedel-Crafts?;‵riedel-Crafts Acylation)

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Friedel-Crafts?;‵riedel-Crafts Acylation)

Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)


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