任何新技術(shù)的實(shí)施在開始的時(shí)候都會(huì)遇到很多障礙,連續(xù)流技術(shù)也是一樣。首先在設(shè)計(jì)反應(yīng)的時(shí)候需要改變思維方式,需要注意到以前沒(méi)有注意到的事項(xiàng)例如反應(yīng)速度,固體的產(chǎn)生。而且連續(xù)流技術(shù)對(duì)研究人員有更高的要求,要了解一些工程類知識(shí),對(duì)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)和機(jī)理要有更加深刻的認(rèn)識(shí),還需要與化工技術(shù)人員密切合作,這樣才能有效利用連續(xù)流這個(gè)新的工具。
根據(jù)龍沙的一份報(bào)告,大約60%的反應(yīng)能受益于連續(xù)流工藝。但是要得到好的結(jié)果,需要做很多的改變才能真切的獲得益處。例如,大約40%的反應(yīng)有固體,有固體并不意味著就不能進(jìn)行連續(xù)流實(shí)驗(yàn),這就需要實(shí)驗(yàn)人員做很多的改變,包括反應(yīng)試劑、反應(yīng)溫度及加料方式等等。
很多反應(yīng)在傳統(tǒng)的處理過(guò)程中存在很大的安全隱患或者小試工藝難于放大生產(chǎn)?;瘜W(xué)家在設(shè)計(jì)這些路線時(shí),往往需要極力避免這些不利因素,導(dǎo)致合成路線較長(zhǎng),或者使用很貴的替換試劑。而連續(xù)流為化學(xué)家提供了另外一種思路,可以避免這些不利因素,有效降低成本。
所謂過(guò)程強(qiáng)化,就是通過(guò)提升溫度、增加反應(yīng)物濃度和壓力等來(lái)提升反應(yīng)速度、降低反應(yīng)時(shí)間,最終達(dá)到提高反應(yīng)收率和選擇性等目的。這些技術(shù)通常只用于大化工,而使用微通道反應(yīng)器之后,這項(xiàng)技術(shù)也能給傳統(tǒng)的精細(xì)化工和制藥行業(yè)帶來(lái)很多變化。微反應(yīng)就是一項(xiàng)利用過(guò)程強(qiáng)化,提升反應(yīng)速度以達(dá)到降低反應(yīng)持液量,同時(shí)增加反應(yīng)選擇性和收率的一項(xiàng)新技術(shù)。
對(duì)于傳統(tǒng)思維,在合成路線選擇的時(shí)候,危險(xiǎn)的中間體或者產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下不穩(wěn)定的情況往往都是極力避免的。而使用微通道反應(yīng)器之后,我們就不需要有這樣的禁忌。
微通道反應(yīng)器持液量少,與傳統(tǒng)反應(yīng)釜相比,具有本質(zhì)安全等特性。一些有危險(xiǎn)中間體參與的反應(yīng),比如重氮甲烷,重氮化合物,疊氮化合物都可以直接在微通道反應(yīng)器上使用。
利用連續(xù)操作模式的微通道反應(yīng)器進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)過(guò)程研究,在過(guò)去的十幾年中發(fā)展十分迅猛,尤其在能源、制藥、精細(xì)化學(xué)品、高能炸藥及化工中間體的合成反應(yīng)過(guò)程中得到廣泛關(guān)注。
連續(xù)流微反應(yīng)作為一項(xiàng)新興的技術(shù),其除了在上述的各類化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用外,還在光催化化學(xué)、生物催化反應(yīng)、電化學(xué)反應(yīng)、無(wú)機(jī)化學(xué)、精餾重結(jié)晶、流量監(jiān)測(cè)等各方面得到了空前的發(fā)展。
連續(xù)流合成范圍及領(lǐng)域不斷擴(kuò)展,不但包括傳統(tǒng)的反應(yīng)類型及醫(yī)藥及精細(xì)化工行業(yè),還延展到電化學(xué)、光化學(xué)、微波化學(xué)、納米材料以及功能材料等領(lǐng)域。
化工行業(yè)對(duì)流程可持續(xù)性的要求也越來(lái)越高,改善化學(xué)生產(chǎn)的一種有前途的方法是過(guò)程強(qiáng)化。過(guò)程強(qiáng)化意味著與依賴于現(xiàn)有概念的性能改進(jìn)的常規(guī)過(guò)程開發(fā)相比,將為涉及的過(guò)程步驟和設(shè)備開發(fā)全新的概念。
采用模塊化生產(chǎn)和工廠概念的方法來(lái)強(qiáng)化流程,以實(shí)現(xiàn)兼顧可持續(xù)性和經(jīng)濟(jì)效率的靈活,可擴(kuò)展的生產(chǎn)。因此,一個(gè)核心要素是開發(fā)和使用類似容器的移動(dòng)工廠基礎(chǔ)設(shè)施。另一個(gè)是依靠適合批量生產(chǎn)的制造技術(shù),對(duì)模塊化的,可擴(kuò)展的微反應(yīng)器進(jìn)行了改進(jìn),以用于工業(yè)生產(chǎn)。
微反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)并控制的苛刻工藝條件的有針對(duì)性使用,大大提高了加工機(jī)會(huì)。尤其是由于過(guò)程溫度的提高以及通過(guò)將批料轉(zhuǎn)換為連續(xù)過(guò)程而加快了反應(yīng)速度,從而提高了過(guò)程本身的生產(chǎn)率。通過(guò)實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量的產(chǎn)品進(jìn)行陰離子聚合,通過(guò)提高時(shí)空產(chǎn)量來(lái)實(shí)現(xiàn)大豆油的環(huán)氧化,通過(guò)使用較低價(jià)值的原料生產(chǎn)超臨界生物柴油。
通過(guò)過(guò)程強(qiáng)化進(jìn)行優(yōu)化的潛力在許多其他領(lǐng)域中也提供:
藥物合成
精細(xì)化學(xué)
使用不同的常規(guī)燃料和可再生燃料生產(chǎn)和處理含氫氣體,用于燃料電池,
光化學(xué)過(guò)程。
微反應(yīng)器對(duì)不同類型化學(xué)反應(yīng)的作用 | ||
反應(yīng)類型 | 特征 | 主要作用 |
瞬時(shí)反應(yīng) | 反應(yīng)特征時(shí)間<1s(混合與傳熱控制) | 強(qiáng)化混合與傳熱 |
快反應(yīng) | 反應(yīng)特征時(shí)間10s-30min(主要受本征動(dòng)力學(xué)控制) | 精確控制反應(yīng)條件(停留時(shí)間和溫度) |
慢反應(yīng) | 反應(yīng)特征時(shí)間>30min(本征動(dòng)力學(xué)控制) | 熱量控制、安全(新的工藝窗口) |