光化學(xué)最近引起了研究人員的極大關(guān)注。第一個(gè)原因是使用連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器,它在處理這種光化學(xué)反應(yīng)時(shí)提供了很大程度的操作靈活性。第二個(gè)原因是反應(yīng)可以以高度選擇性和溫和的方式進(jìn)行(室溫、可見(jiàn)光和避免有毒化學(xué)品)。在這種情況下,流動(dòng)和光化學(xué)的結(jié)合是近年來(lái)成功采用的一種優(yōu)秀方法。
2022-12-15
使用設(shè)計(jì)的流動(dòng)光反應(yīng)系統(tǒng),CHCl3 到 COCl2 的氧化光化學(xué)轉(zhuǎn)化在氣相中有效發(fā)生。 半間歇和連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)系統(tǒng)促進(jìn)了用于合成氯甲酸酯和碳酸酯(包括聚碳酸酯)的克級(jí)光氣化反應(yīng)。 利用這種無(wú)需化學(xué)試劑、催化劑或溶劑即可在短時(shí)間內(nèi)幾乎定量進(jìn)行的光化學(xué)反應(yīng),我們成功地展示了無(wú)溶劑的連續(xù)流動(dòng)反應(yīng),包括 CHCl3 光轉(zhuǎn)化為 COCl2 和堿催化的光氣化反應(yīng)與 N- 甲基咪唑或吡啶,其鹽酸鹽變成離子液體。
2022-12-07
芳香族-α-酮酰胺是一類有趣的分子。它們具有無(wú)數(shù)的生物學(xué)特性,也經(jīng)常用作合成雜環(huán)支架的構(gòu)件。在此,我們報(bào)道了芳香族-α-酮酰胺的環(huán)保合成。它是一種一鍋法合成,從烷基芳基/雜芳基乙酸酯 7a-k 開(kāi)始,分子氧中的各種環(huán)狀仲胺 8a-c 作為氧化劑,通過(guò)重氮安裝-氧化-酰胺化在乙酸乙酯作為溶劑中使用 5-6 W 微光化學(xué)反應(yīng)器帶有藍(lán)色 LED 燈 (435–445 nm) 到目標(biāo)化合物。該反應(yīng)也可以在沒(méi)有氧化劑的情況下在空氣中進(jìn)行,但這有助于主要形成不需要的 NH 插入產(chǎn)物。在氧氣氣氛下,此類副產(chǎn)物的形成減少到 10-20%。各種芳香族-α-酮酰胺 10a-x 以中等至高產(chǎn)率合成。對(duì)照實(shí)驗(yàn)為轉(zhuǎn)化機(jī)制提供了合理的依據(jù)。該協(xié)議可以按克級(jí)放大。
2022-09-22
radulanins 是具有生物活性的聯(lián)芐基天然產(chǎn)物,具有合成具有挑戰(zhàn)性的 2,5-dihydro-1-benzoxepine 核心。 與之前展示冗長(zhǎng)策略的報(bào)告相比,我們展示了迄今為止最短的 radulanin A 合成,其主要特征是2,2-dimethylchromene前體的光化學(xué)擴(kuò)環(huán)反應(yīng)。 鑒于對(duì)這種天然產(chǎn)品的除草特性的生物學(xué)研究,這項(xiàng)工作適用于大規(guī)模制備的連續(xù)流動(dòng)裝置。
2022-09-01
在過(guò)去的幾年里,生物催化界有兩個(gè)領(lǐng)域經(jīng)歷了驚人的增長(zhǎng):光生物催化和流動(dòng)技術(shù)在催化過(guò)程中的應(yīng)用。生物催化和連續(xù)流動(dòng)化學(xué)的結(jié)合已經(jīng)取得了良好的效果,由于其一些重要特性,例如出色的溫度控制、高表面積體積比和良好的質(zhì)量,提高了多個(gè)過(guò)程的效率和生產(chǎn)率等。
2022-08-18
開(kāi)發(fā)了一種以兩步伸縮形式連續(xù)流動(dòng)生成硫代嗎啉的程序。關(guān)鍵步驟是半胱胺鹽酸鹽和氯乙烯作為低成本起始材料的光化學(xué)硫醇-烯反應(yīng)。該反應(yīng)可以在高濃度 (4 M) 條件下使用少量 (0.1-0.5 mol%) 的 9-fluorenone作為光催化劑進(jìn)行,從而產(chǎn)生相應(yīng)的定量產(chǎn)率的half-mustard中間體。隨后通過(guò)堿介導(dǎo)的環(huán)化獲得硫代嗎啉。通過(guò)進(jìn)行 7 小時(shí)(總停留時(shí)間 40 分鐘)的反應(yīng),通過(guò)蒸餾分離所需的硫代嗎啉,證明了該方法的穩(wěn)健性。
2022-08-08
使用小型連續(xù)流動(dòng)系統(tǒng)可以有效利用高反應(yīng)性中間體。 通過(guò)將高質(zhì)量和熱傳遞相結(jié)合,除了提高光化學(xué)反應(yīng)的效率外,流動(dòng)化學(xué)還提供了獲得以前未描述的反應(yīng)性的途徑。 這提供了進(jìn)入以前無(wú)法獲得的化學(xué)空間并加速發(fā)現(xiàn)新反應(yīng)的機(jī)會(huì)。 雖然本文描述的一些領(lǐng)域仍然不發(fā)達(dá),特別是氮烯的使用,但流動(dòng)方法的發(fā)展可能會(huì)加速它們的廣泛使用并推動(dòng)該領(lǐng)域的新創(chuàng)新。
2022-06-17
光氧化還原催化和其他光化學(xué)方法已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了大量用于C-C和C-X(X = 鹵化物和雜原子)鍵構(gòu)建方法。光化學(xué)與連續(xù)流動(dòng)條件相結(jié)合可以提高化學(xué)合成的效率,也可以進(jìn)行原本不可能發(fā)生的反應(yīng)。
2022-06-15