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![可見光介導(dǎo)以氮中心諾里什反應(yīng)連續(xù)流動(dòng)合成苯并三嗪-4(3H)-酮]()
可見光介導(dǎo)以氮中心諾里什反應(yīng)連續(xù)流動(dòng)合成苯并三嗪-4(3H)-酮
研究人員報(bào)告了一種合成取代benzotriazin-4(3H)-ones的新方案，該酮是具有重要藥理學(xué)特性的代表性不足的雜環(huán)支架。研究人員利用無環(huán)芳基三嗪前體，在暴露于紫光（420 nm）時(shí)發(fā)生光環(huán)化反應(yīng)。 利用連續(xù)流反應(yīng)器技術(shù)，只需 10 分鐘的停留時(shí)間即可獲得優(yōu)異的產(chǎn)率，且無需任何添加劑或光催化劑。 潛在的反應(yīng)機(jī)制似乎是基于經(jīng)典Norrish II 型反應(yīng)，并伴隨著斷裂和 N-N 鍵的形成。
2024-03-19
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![間歇式和流動(dòng)式反應(yīng)器中不同生物活性白藜蘆醇類似物的光化學(xué)轉(zhuǎn)化]()
間歇式和流動(dòng)式反應(yīng)器中不同生物活性白藜蘆醇類似物的光化學(xué)轉(zhuǎn)化
卟啉光催化劑存在下，在間歇式和微反應(yīng)器中對(duì)這些化合物并行進(jìn)行光化學(xué)轉(zhuǎn)化，顯示了流動(dòng)光化學(xué)在生產(chǎn)率、選擇性和產(chǎn)率方面的顯著優(yōu)勢(shì)。 本研究通過比較白藜蘆醇類似物的光催化和直接照射（光解）產(chǎn)物，闡明產(chǎn)物的類型和比例如何取決于激發(fā)能，揭示取代基對(duì)光誘導(dǎo)反應(yīng)的影響，并通過實(shí)驗(yàn)合理化 并計(jì)算所得產(chǎn)品的性質(zhì)和比例。
2024-01-02
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![通過芳基亞胺的光化學(xué)重排連續(xù)流動(dòng)合成亞硝基芳烴]()
通過芳基亞胺的光化學(xué)重排連續(xù)流動(dòng)合成亞硝基芳烴
亞硝基芳烴是多功能的有機(jī)砌塊,研究人員提出了一種新的流向這些實(shí)體的連續(xù)流動(dòng)路線。這種方法成功的關(guān)鍵是使用三氟乙醇作為溶劑，使用高功率發(fā)光二極管（365 nm）作為光源，提供均勻的照射和高效率的連續(xù)流動(dòng)方法。該工藝快速而穩(wěn)健，具有高官能團(tuán)耐受性和高通量。亞硝基部分的形成得到了包括X射線晶體學(xué)在內(nèi)的全光譜分析的支持。這種流動(dòng)方法的可擴(kuò)展性允許獲得克量的亞硝基物質(zhì)，為此我們重點(diǎn)介紹了一小組衍生化反應(yīng)，強(qiáng)調(diào)了它們的合成效用。
2023-12-25
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![通過硫醇和二硫化物連續(xù)流光化學(xué)加成在氮雜環(huán)丁烷環(huán)上形成C-S鍵]()
通過硫醇和二硫化物連續(xù)流光化學(xué)加成在氮雜環(huán)丁烷環(huán)上形成C-S鍵
研究人員已經(jīng)開發(fā)出一種在連續(xù)流動(dòng)條件下 2-氮雜環(huán)丁烷的抗馬爾可夫尼科夫氫烷基/芳基硫醇化（anti-Markovnikov hydroalkyl/aryl thiolation）和二硫化的策略。 硫基自由基由硫醇或二硫化物產(chǎn)生，隨后傳播到氮雜環(huán)丁烷不飽和度中，形成 C-S 鍵并形成二級(jí)自由基中間體。 這個(gè)以碳為中心的自由基鏈通過氫原子轉(zhuǎn)移（HAT）或另一個(gè)二硫化物轉(zhuǎn)移到另一個(gè)硫醇上，以重新生成關(guān)鍵的硫基自由基中間體。 流動(dòng)技術(shù)的使用確保了反應(yīng)混合物的有效照射，從而實(shí)現(xiàn)極快、穩(wěn)健且可擴(kuò)展的方案。 此外，采用乙酸乙酯作為對(duì)環(huán)境負(fù)責(zé)的溶劑。
2023-09-18
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使用 TEMPO/NaOCl 連續(xù)流動(dòng)氧化醇以選擇性和可規(guī)?；铣扇?/span>
研究人員已經(jīng)開發(fā)出一種穩(wěn)健的連續(xù)流動(dòng)工藝，用于多種伯醇和仲醇的選擇性氧化。 該過程使用催化量的TEMPO以及 NaBr/NaOCl 作為簡(jiǎn)單且經(jīng)濟(jì)高效的氧化劑系統(tǒng)。 在整個(gè)研究中，對(duì)停留時(shí)間、反應(yīng)器類型和溫度等關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行了評(píng)估，以獲得有效的反應(yīng)條件，從而在較短的停留時(shí)間內(nèi)以高化學(xué)產(chǎn)率生產(chǎn)各種醛和酮。 一項(xiàng)探索性研究還展示了將基于流動(dòng)的氧化與連續(xù)萃取分離相結(jié)合的可行性，方法是將環(huán)丁酮轉(zhuǎn)化為其亞硫酸氫鹽加合物，從而允許與剩余起始材料和其他產(chǎn)品進(jìn)行相分離。 此外，通過使用相同的流程設(shè)置進(jìn)行多克規(guī)模的反應(yīng)來試驗(yàn)工藝的適用性和可擴(kuò)展性。 這樣可以連續(xù)氧化50克苯丙氨酸（Phenprobamate），并放大三氟甲基化惡唑結(jié)構(gòu)單元和 HIV 藥物馬拉維若（maraviroc）的前體。
2023-09-13
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![連續(xù)流鮑德溫重排工藝的開發(fā)及其與傳統(tǒng)間歇模式的比較]()
連續(xù)流鮑德溫重排工藝的開發(fā)及其與傳統(tǒng)間歇模式的比較
利用連續(xù)流技術(shù)的優(yōu)勢(shì)，通過未充分利用的Baldwin重排，開發(fā)了一種連續(xù)流合成氮丙啶（aziridines）的方法，在5-10分鐘的停留時(shí)間內(nèi)，得到了比相應(yīng)的間歇工藝更高的收率、非對(duì)映選擇性和吞吐量，具有更大的官能團(tuán)耐受性的氮丙啶（aziridines）庫(kù)。所選擇的溶劑(即MeCN)起著至關(guān)重要的作用，因?yàn)樗试S持續(xù)高的非對(duì)異選擇性，并且能夠?qū)⒎磻?yīng)混合物過熱(高于大氣沸點(diǎn)約50°C)，從而實(shí)現(xiàn)更快的反應(yīng)速率、更高的收率和最小化的產(chǎn)物分解，這是該流動(dòng)過程的特征。
2023-09-12
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![合成有機(jī)化學(xué)家流動(dòng)化學(xué)現(xiàn)場(chǎng)指南]()
合成有機(jī)化學(xué)家流動(dòng)化學(xué)現(xiàn)場(chǎng)指南
1. 簡(jiǎn)介流動(dòng)化學(xué)是合成有機(jī)化學(xué)中的一門學(xué)科，它使用不同試劑的連續(xù)流，這些試劑通過泵引入并在連續(xù)反應(yīng)器中混合，例如活塞流反應(yīng)器 (PFR) 或連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器 (CSTR)。與通常在圓底燒瓶中進(jìn)行的傳統(tǒng)批量處理相比，它具有多種優(yōu)勢(shì)，例如增強(qiáng)傳質(zhì)和傳熱、提高安全性、提高反應(yīng)效率、減少浪費(fèi)、更好的可擴(kuò)展性和提高的再現(xiàn)性。因此，流動(dòng)化學(xué)可以精確控制反應(yīng)條件，并能夠?qū)崟r(shí)監(jiān)測(cè)和分析反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，從而產(chǎn)生高質(zhì)量
2023-09-01
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![驅(qū)蟲藥吡喹酮的多步流動(dòng)合成]()
驅(qū)蟲藥吡喹酮的多步流動(dòng)合成
吡喹酮（PZQ；商品名：Biltricide）被歸類為驅(qū)蟲藥，用于治療血吸蟲病和其他寄生蟲感染。 世界衛(wèi)生組織（WHO）已將其列為全球所需的基本和緊急藥物之一。 PZQ配方產(chǎn)品的價(jià)格取決于相關(guān)的制備方法以及原材料成本。 本研究描述了一種使用苯乙胺作為起始材料，采用流動(dòng)化學(xué)方法制備 PZQ 的精確可靠的方法。 本研究的主要目的是找到一種新的經(jīng)濟(jì)合成 PZQ 的路線，該路線可以將生產(chǎn)時(shí)間從幾天大幅縮短到幾分鐘，并轉(zhuǎn)移到大規(guī)模生產(chǎn)。 同時(shí)，通過HPLC分析測(cè)定，無論是單一過程還是連續(xù)過程，在必要步驟中獲得的中間體的純度都在90%以上。 本研究中 PZQ 的連續(xù)制備過程比使用傳統(tǒng)方法（約 3-4 天）所需的時(shí)間（約 3-4 小時(shí)）更短。 此外，關(guān)鍵中間體二甲氧基乙胺的需求量比現(xiàn)有方法減少了40-50%。
2023-08-18
