使用小型連續(xù)流動系統(tǒng)可以有效利用高反應性中間體。 通過將高質(zhì)量和熱傳遞相結合,除了提高光化學反應的效率外,流動化學還提供了獲得以前未描述的反應性的途徑。 這提供了進入以前無法獲得的化學空間并加速發(fā)現(xiàn)新反應的機會。 雖然本文描述的一些領域仍然不發(fā)達,特別是氮烯的使用,但流動方法的發(fā)展可能會加速它們的廣泛使用并推動該領域的新創(chuàng)新。
2022-06-17
可見光光催化已成為有機合成中的強大工具,它使用光子作為無痕、可持續(xù)的試劑。該領域的大多數(shù)活動都集中在通過常見的光氧化還原開發(fā)新反應,但最近一些令人興奮的新概念和策略進入了鮮為人知的領域。我們調(diào)查了能夠使用更長波長的方法,并表明光子的波長和強度是重要參數(shù),可以調(diào)節(jié)光催化劑的反應性以控制或改變化學反應的選擇性。此外,我們討論了最近替代強還原劑的努力,如元素鋰和鈉,通過光和技術領域的進步。
2022-04-19
一種快速、可放大的TBADT催化的C(sp3)-H鍵胺化方法,該方法可用于進一步合成(帶保護的)肼、吡唑、酞嗪酮和胺。借助配備高功率LED的連續(xù)流動光反應器,可同時滿足實驗室研究(~2mmol)和工業(yè)生產(chǎn)(>2kg/day)。作者希望該工作可以激發(fā)其他研究人員將有機合成方法學和化學工程原理相結合,實現(xiàn)從實驗室研發(fā)到工廠放大應用的快速轉變。
2022-04-16
與傳統(tǒng)的批量合成相比,流動化學提供了許多潛在的好處。 例如,流動反應器有助于快速消散在高放熱反應(例如硫酸-硝酸混合、硝化反應或可能的副反應(例如硝基芳族化合物的氧化))過程中產(chǎn)生的熱量(高表面體積比) . 流動反應器中的傳熱速率可以比間歇反應器快幾個數(shù)量級,這可以防止產(chǎn)生可能刺激副反應或失控反應發(fā)生的熱點。
2022-04-13
以均三甲苯為起始材料研究了阿那曲唑中間體的連續(xù)流動合成。阿那曲唑是一種用于治療乳腺癌的重要藥物。第一步,用N-溴代丁二酰亞胺溴化均三甲苯,得到3,5-雙(溴甲基)甲苯。由于兩種副產(chǎn)物的形成,選擇性成為一個問題;即1,3,5-三(溴甲基)苯(三溴化副產(chǎn)物)和1-(溴甲基)-3,5-二甲基苯(一溴化副產(chǎn)物)。由于可以在流動化學系統(tǒng)中更精確地控制反應參數(shù),我們能夠優(yōu)化所需產(chǎn)物 3,5-雙(溴甲基)甲苯的形成。
2022-03-26
在完成綠膿素(pyocyanin)的四步合成中,Baxendale 等人合成的關鍵最后一步利用連續(xù)流動光催化,使他們能夠輕松生產(chǎn)克級綠膿素(方案 184)。最后一步包括甲基化鹽的光氧化以產(chǎn)生綠膿素,并在 FEP 毛細管反應器(10 mL 體積)中進行,該反應器用配備藍色波長濾光片 (λmax = 380) 的 100 W 低壓汞燈照射納米)。系統(tǒng)保持在 50 °C 和 100 psi (6.9 b
2022-03-07
從羧酸中光化學擠出 CO2 是化學和區(qū)域選擇性功能化反應的有效策略。這部分是由于與氣態(tài) CO2 的釋放相關的巨大驅(qū)動力。 另一方面,在有用化學品的合成中使用 CO2 作為 C1 結構單元為安裝羧酸官能團提供了令人興奮的機會。
2022-03-04
氟的特點是元素周期表的電負性最高。出于這個原因,材料和藥物化學家使用這種元素來調(diào)節(jié)新藥的親脂性和生物利用度并調(diào)整聚合物的性質(zhì)。在牢記氟對環(huán)境和人類健康的影響的同時,開發(fā)更新和更環(huán)保的(脫)氟化方法以及氟烷基化程序非常重要,特別是基于后期功能化方法。在這種情況下,光化學可以被認為是一個關鍵策略。此外,流動技術和氟化學的結合為更輕松、更快速的自動化提供了機會,因為19^F 是快速 NMR 分析的理想選擇。
2022-03-02